高分子链柔性的参数?
2021-03-14

高分子链柔性的表征参数定量表征链的柔性的三个参数:

1、空间位阻参数(或称刚性因子)σ因为键数和键长一定时,链越柔顺,其均方末端距越小。可用实测的无扰均方末端距与自由旋转链的均方末端距之比作为分子链柔顺性的量度,即链的内旋转阻碍越大,分子尺寸越扩展,σ值越大,柔顺性越差;

反之,值越小,分子链越柔顺。该参数表征链的柔顺性准确、可靠。

2、高分子链柔性的表征参数、表示无扰链与自由连接链的均方末端距之比,即可见若链段长度相当于一个键的长度,则说明这种链极端柔顺,是真正的自由连接链,则C∞=1;

若链段的长度等于整个链的伸直长度,则说明这种链极端刚硬,则C∞→∞。故Cn越小,链越柔顺。效自由连接链描述分子尺寸,分子链越柔顺,则链段越短,因此链段长度b也可表征分子的柔顺性。

链段长度b越大,柔性越差;b越小,分子链越柔顺。自由连接链的b就是键长l,因此最柔顺。可见,实际高分子链的b大于键长l。

3、链段长度b规聚丙烯在环已烷或甲苯中、30℃时测得的无扰尺寸(A=[/M]1/2)为0.0835nm,试计算其等效自由连接链的链段长度b(已知碳-碳键长为0.154nm,键角为109.5°)解:设聚丙烯主链上的化学键数目为n,聚合度为xM=42x=21n(因n=2x-1≈2x)=A2M=21nA2=Zb2hmax=nlcosθ/2=Zbb=/h

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