烯烃与卤化氢加成条件是什么?需要分对称和不对称烯烃吗?
2019-10-21

烯烃与卤化氢加成,在常温常压下就可以进行。无需分对称与不对称烯烃。

一般地,当双键上连接有给电子效应的基团(如CH3)或与双键共轭的基团(如O)时,会使双键上的电子云密度增加,因此反应速率更快;

相反,当双肩上存在 具有吸电子效应的基团,令双键上π电子云密度降低,反应速率就会减慢。当能与双键共轭的基团和吸电子的基团同时存在的时候,烯烃反应的速率应根据二者作用 大小而定。

烯烃与卤素加成:

氟与碘:氟很活泼,所以和烯烃反应时,反应放出的大量热会使烯烃分解。碘一般不与烯烃发生离子反应,但IBr、ICl有很高的活性,所以一般用它定量的加成烯烃。

溴:溴与烯烃加成时,Br-Br先极化、断裂,然后带有正电的一端接近烯烃的π键:

然后,溴上的孤对电子和碳正离子结合,形成环状的中间体,环溴鎓离子:

可见,烯烃与溴加成,大多数生成物为反式的。

氯:氯气与烯烃加成时,烯烃中的π键先断裂,形成碳正离子,试剂形成负离子,二者形成离子对,随后氯离子与碳正离子结合:

由于碳碳键来不及旋转,所以烯烃与氯气加成以顺式加成为主。

烯烃与氢卤酸加成:

烯烃与氢卤酸反应按照碳正离子进行。当不对称烯烃与氢卤酸加成时,氢常常加成在烯烃中含氢较多的碳上,卤素或其他原子加在含氢较少的碳上。

这就是马氏规 则,可以用碳正离子的稳定性来解释(稳定性排序:一级碳正离子小于二级碳正离子小于三级碳正离子)。但当双键上有较强的吸电子基时,反应按照反马氏规则进 行,因为双键电子云向连接该集团的碳原子方向移动,让这个碳原子带部分负电荷,使氢更容易进攻这个碳原子。

当双键链接有能提供孤对电子的原子时,由于电子 对和双键共轭,导致形成的二级碳正离子更稳定,反应仍然遵守马氏规则。

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