河南省项城市没有县，项城市辖秣陵镇、南顿镇、贾岭镇、孙店镇、范集镇、丁集镇、官会镇、新桥镇、李寨镇、郑郭镇、王明口镇、傅集镇、高寺镇、永丰镇、三店镇15个镇，水寨、千佛阁、光武、花园、东方、莲花6个办事处，农场、林场、原种场各1个。

具体介绍以下几个镇：

1、秣陵镇

秣陵镇，又称老项城，位于河南省项城市市区南30公里处，原是项城县县城。南宋时期，金国在此建殄寇镇。明宣德三年（1428年），项城县城迁到此地。

1953年县政府迁到水寨，本镇俗称老城。2005年12月，经河南省人民政府批准，撤消原老城乡合并为秣陵镇。

2、贾岭镇

贾岭镇位于河南项城市最南端，地处两省(河南、安徽）三县市（项城、临泉、平舆）交界地，106国道纵贯镇区南北，阿深高速公路穿境而过，形成了四通八达的交通路网。

3、李寨镇

李寨镇地处河南项城市南部，处两市（周口、驻马店）三县（项城、平舆、上蔡）交界带，毗邻106国道，北靠311省道，周李公路贯穿南北，阿深高速穿境而过，泥河支流横亘东西。